После событий 2014 года, Захарченко присоединился к формировавшемуся в регионе народному ополчению. Он и его соратники участвовал в штурме здания Донецкой городской администрации.
После референдума о независимости Донецкой народной республики (ДНР) 11 мая 2014 г. Александр Захарченко был назначен военным комендантом Донецка. Спустя несколько месяцев, был назначен на пост председателем Совета министров республики.
2 ноября 2014 г. Александр Захарченко избран главой ДНР.
Был женат, имел четверых сыновей.
В свое время, главный специалист отдела сбора и распространения информации Министерства информации Донецкой Народной Республики Александр Гриценко в интервью Царьграду заявил, что убийство Захарченко могло стать первой пробой новой технологии, предоставленной СБУ западными спецслужбами.
Я видел, как работала следственная группа. Они буквально ситом просеивали всю пыль, всю грязь и так далее, и отбирали кусочки то ли микросхем, то ли чего-то такого. На основании этих найденных предметов сделали вывод, что там использовалась какая-то новая технология, которую ранее Украина, украинские спецслужбы не использовали нигде", - сказал Гриценко.
ГРОМКИЕ УБИЙСТВА В ЛДНР
Редакция ТАСС-ДОСЬЕ подготовила хронологию случаев убийств командиров Донецкой и Луганской народных республик.
1 января 2015 г. близ г. Лутугино (райцентр в Луганской обл.) был расстрелян кортеж начальника штаба 4-й бригады провозглашенной Луганской народной республики (ЛНР) Александра Беднова (позывной Бэтмен). Позднее генпрокуратура ЛНР сообщила, что Беднов и ехавшие с ним люди («активные члены батальона «Бэтмен» с позывными Маньяк, Фобус, Омега, Дак, Чечен, Луиш, Янек и Хохол) были застрелены сотрудниками народной милиции в ходе спецоперации, целью которой было задержать подозреваемых по фактам незаконного лишения свободы двух и более лиц, пыток, убийств, похищений мирных граждан, вымогательств и разбоя.
Расстреляли из пулеметов
26 марта 2015 г. в Донецке на перекрестке улиц Челюскинцев и Ватутина неизвестные обстреляли автомобиль командира батальона «Мираж» и депутата парламента Новороссии Романа Возника (позывной Цыган), от полученных ранений скончались Возник и его охранник. Представители ополчения ДНР обвинили в убийстве украинскую диверсионно-разведывательную группу.
23 мая 2015 г. автомобиль командира бригады «Призрак» Алексея Мозгового, следовавший из Алчевска в Луганск, подорвался на мине и затем был расстрелян из пулеметов на выезде из села Михайловка (Луганская обл.). В результате погиб сам Мозговой, его пресс-секретарь Анна Асеева, двое охранников (позывные — Холс и Метла), водитель с позывным Песня и двое местных жителей, чья машина оказалась рядом с автомобилем полевого командира в момент подрыва. Ответственность за убийство взял на себя украинский партизанский отряд «Тени». Начальник следственного отдела генпрокуратуры ЛНР Леонид Ткаченко сообщил журналистам, что следствие рассматривает несколько версий убийства, в том числе работу «диверсионной разведывательной группы со стороны Украины».
Атамана "Батю" подорвали
20 августа 2015 г. в Интернете появилось сообщение об убийстве 27 июля 2015 г. командира диверсионно-разведывательной группы (ДРГ) «Рязань» армии ДНР Эдуарда Гилазова (позывной Рязань). Обстоятельства гибели не уточнялись. 28 июля 2016 г. в группе ДРГ «Рязань» в соцсети «ВКонтакте» появилось сообщение, в котором сослуживцы Гилазова обвинили в его гибели Игоря Гиркина (Стрелкова) и полковника Сергея Дубинского.
12 декабря 2015 г. на трассе Стаханов — Первомайск (Луганская обл.) был подорван автомобиль командира отдельного шестого мотострелкового казачьего полка народной милиции ЛНР атамана Павла Дремова (позывной Батя). По данным генпрокуратуры ЛНР, взрывное устройство было установлено машине атамана. В результате на месте происшествия погиб сам Дремов, его водитель получил серьезные ранения и позднее скончался в больнице.
В ночь с 8 на 9 января 2016 г. в Горловке (Донецкая обл.) неизвестный снайпер застрелил заместителя командира 100-й бригады республиканской гвардии ДНР полковника Евгения Кононова (позывной Кот). По сообщениям СМИ ДНР, следственные органы проверяли версию о доставке снайпера в Горловку на автомобиле представителей ОБСЕ, однако она не получила подтверждения.
10 января 2016 г., по данным минобороны ДНР, в селе Жованка (Донецкая обл.) украинским снайпером был застрелен военнослужащий ДНР, находившийся на боевом дежурстве. При этом украинские СМИ сообщали, что погибшим был ополченец с позывным Боцман, служивший в составе 3-й отдельной мотострелковой бригады «Беркут». Однако в тот же день появились сообщения о том, что Боцман скончался в Москве от пневмонии.
3 июля 2016 г. в гор. Макеевка (Донецкая обл.) на железнодорожном переезде подрывом заложенного фугаса был уничтожен автомобиль с командиром 7-й бригады армии ДНР (позывной Заря). По сообщению генерала армии ДНР Игоря Безлера, в результате взрыва ранения получил еще один человек, находившийся в машине с погибшим.
3 октября 2016 г. на проселочной грунтовой дороге между пос. Родаково и пос. Желтое (Луганская обл.), был обнаружен расстрелянный автомобиль с телами трех ополченцев ЛНР. Одним из погибших был командир взвода батальона номер 13 территориальной обороны ЛНР Армен Багирян (позывной Багги). По данным украинских СМИ, вместе с ним погиб ополченец с позывным Леший.
Как убили "Моторолу"
16 октября 2016 г. в Донецке в результате детонации взрывного устройства в лифте его дома погиб один из лидеров донбасских ополченцев — полковник вооруженных сил ДНР Арсений Павлов (позывной Моторола). 16 октября 2016 г. в интернете появилась видеозапись, на которой неизвестные от имени украинской националистической Misanthropic Division («Мизантропик дивижн», MD, запрещена в РФ) взяли на себя ответственность за исполнение убийства Павлова. 17 октября лидер MD в комментарии украинским СМИ заявил, что его организация непричастна к убийству Моторолы, а видеоролик снят членами малоизвестной организации «Феникс». 10 ноября 2016 г. глава провозглашенной ДНР Александр Захарченко сообщил, что к убийству Павлова причастны начальник управления Службы безопасности Украины (СБУ) в Донецкой области Александр Куц и куратор украинских диверсионно-разведывательных групп в Донбассе Виталий Маликов, начальник управления СБУ в Луганской области Олег Козловский, а также ряд ответственных сотрудников и представителей руководства и объединенного штаба службы безопасности. 12 ноября 2016 г. министерство государственной безопасности (МГБ) провозглашенной ДНР заявило о задержании в Донецке шестерых активных членов MD.
4 февраля 2017 г. на Краснознаменной улице Луганска в результате взрыва автомобиля погиб начальник управления народной милиции провозглашенной ЛНР полковник Олег Анащенко. Представители Специальной мониторинговой комиссии ОБСЕ оценили мощность взрывного устройства в 4-5 кг в тротиловом эквиваленте.
8 февраля 2017 г. в Донецке в результате теракта убит Михаил Толстых (позывной Гиви) — полковник вооруженных сил ДНР, командир подразделения «Сомали». В апреле 2017 г. министерство госбезопасности ДНР назвало заказчиком убийств Арсения Павлова и Михаила Толстых главу департамента контрразведки СБУ Алексея Петрова. 9 февраля 2018 г. глава ДНР Александр Захарченко заявил журналистам, что все причастные к убийству Толстых лица установлены.